共混物中的各組分的相容性通常來(lái)自于各組分之間的相互作用。在本節(jié)內(nèi)容中，我們將通過(guò)FTIR 來(lái)表征和分析PLLA分子鏈與LiTFSI分子之間的相互作用。為放大 PLLA 與 LiTFSI 之間的相互作用使其更易于通過(guò)紅外光譜分析，在紅外光譜測(cè)試中我們選用了高含量 LiTFSI (10 %~50 %)的 PLLA/LiTFSI 共混物。

                                                                                                                                                                                        圖 2-5 為不同 LiTFSI 含量的共混物的紅外光譜。純 PLLA 在 1455 cm -1 、1382 cm -1 處的峰分別為 PLLA 分子上 CH 3 的不對(duì)稱彎曲振動(dòng)和對(duì)稱彎曲振動(dòng)峰，1131 cm -1 、1266 cm -1 處的峰為 CH 的振動(dòng)峰以及 CH 基團(tuán)和 C-O-C 基團(tuán)耦合的振動(dòng)峰 。隨著 LiTFSI 含量的增加，上述峰的位置均發(fā)生了明顯的偏移，這說(shuō)明 PLLA 分子鏈中的 CH 3 基團(tuán)與 CH 基團(tuán)與 LiTFSI 存在較強(qiáng)的相互作用。值得注意的是，在以往的研究報(bào)道中，LiTFSI 易與高分子中的氧原子發(fā)生絡(luò)合作用，尤其是 LiTFSI 與 PEO(PEG)主鏈上的醚鍵的絡(luò)合作用被廣為研究 。然而，PLLA 分子鏈中的含氧基團(tuán)(O-C-CO, 1090 cm -1 )所處的紅外峰并未隨著 LiTFSI 的添加而發(fā)生偏移。這表明，LiTFSI 并未與 PLLA 分子鏈上的含氧基團(tuán)產(chǎn)生相互作用，PLLA 與 LiTFSI 之間的相互作用來(lái)自于 PLLA 主鏈上的CH 3 和 CH 基團(tuán)。若以 LiTFSI 的紅外光譜為基準(zhǔn)，觀察不同組分含量的 PLLA/LiTFSI 中LiTFSI 紅外光譜發(fā)生的變化，如圖 2-6 所示，597 cm -1 、1350 cm -1 處為 LiTFSI 中SO 2 基團(tuán)的特征峰，594 cm -1 處為 SO 2 基團(tuán)的特征峰，隨著 PLLA/LiTFSI 共混物中組分含量的變化，LiTFSI 中的 CF 3 、SO 2 等基團(tuán)在紅外光譜中的峰位發(fā)生了明顯的偏移，這表明 LiTFSI 中的 CF 3 、SO 2 等基團(tuán)與 PLLA 存在強(qiáng)的相互作用。

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        需要注意的是，LiTFSI 是由陽(yáng)離子 Li + 和陰離子 TFSI - 構(gòu)成的有機(jī)鹽，并且大量文獻(xiàn)曾報(bào)道陽(yáng)離子可以與聚合物中的氧原子絡(luò)合 。因此，為探究 LiTFSI中陰陽(yáng)離子各自與 PLLA 之間的相互作用，我們分別替換了 LiTFSI 中的陰陽(yáng)離子再與 PLLA 共混，研究共混物中 PLLA 紅外光譜的變化。如圖 2-7 所示，在分別用 Cs + 和 Mg 2+ 替換了 LiTFSI 的陽(yáng)離子后，PLLA 紅外光譜中 CH 3 和 CH 基團(tuán)所在峰仍發(fā)生了明顯的峰位偏移，而在使用 Cl - 替換了有機(jī)鹽的陰離子后，PLLA的紅外光譜中在上述峰的位置均未發(fā)生偏移。這說(shuō)明了 LiTFSI 與 PLLA 的強(qiáng)相互作用是源自于 LiTFSI 中的 TFSI - 陰離子，而非 Li + 陽(yáng)離子。TFSI - 中的氟原子和硫原子均為良好的氫鍵的電子給體，而PLLA 中 CH 3 和 CH 中均存在氫鍵的電子受體。綜合以上結(jié)果，認(rèn)為，由于PLLA 中 CH 3 和 CH 基團(tuán)與 LiTFSI 中 CF 3 、SO 2 基團(tuán)之間的氫鍵作用，PLLA 與LiTFSI之間存在強(qiáng)的相互作用，這也正是PLLA與LiTFSI有良好相容性的原因。